在工业生产中,将糠醛和蒸汽的混合物引入装有锌-铬-锰金属氧化物催化剂的反应器中,并在400~420温度下除去羰基,形成呋喃;然后以骨架镍为催化剂,在80~120温度下将呋喃加氢制备四氢呋喃,这种方法产生1吨,消耗约3吨多糖醛。后来发展起来的生产方法很多,其中工业化的方法是1,4-丁二醇醇催化脱水环法,因为1,4-丁二醇是由乙炔和甲醛制备的,称为人造丝法,它是由氯丁二烯单体氯丁二烯的副产物1,4-二氯丁烯生产的,称为二氯丁烯法。发展了以顺酐为原料的催化加氢法。四氢呋喃的生产工艺有以下五种:更多信息就在:
1、糠醛法
它是由糠醛脱羰制呋喃和加氢得到的。这是起初生产四氢呋喃的工业方法之一。糠醛主要是由玉米芯等农副产品水解产生的。这种方法污染严重,不利于大规模生产,已逐步淘汰。
2、顺酐催化加氢法
顺丁烯二酸酐和氢气从底部进入装有镍催化剂的反应器,通过调节操作参数可以控制产物中四氢呋喃与γ-丁内酯的比例。将反应产物和粗氢气冷却至约50,并进入洗涤塔底部,以将未反应的氢气和气态产物与液态产物分离。未反应的氢气和气体产物在洗涤后再循环到反应器中,液体产物被蒸馏以获得产物。γ-丁内酯比与它的比例可在051范围内任意调节。马来酸酐的单程转化率为,它的选择性为85% ~ 95%,产品含量为99.97%。该工艺具有催化剂性能好、工艺简单、投资少等优点。
3、1,4-丁二醇脱水环化法
该方法如下:向反应器中加入1087千克22%的硫酸水溶液,以110千克/小时的速度在100下加入1,4-丁二醇,顶部温度保持在80,从塔顶以约110千克/小时的速度获得含80%四氢呋喃的水溶液。加入50吨1,4-丁二醇后,从反应器中除去约70千克焦炭。过滤焦炭得到的硫酸溶液可重复使用,它的收率可达99%以上。硫酸是催化剂起初用于其工业生产的,也是目前生产中使用广泛的催化剂。该工艺技术成熟,工艺简单,反应温度低,收率高,但硫酸易腐蚀设备,污染环境。
4、二氯丁烯法
以1,4-二氯丁烯为原料,水解生成丁烯二醇,然后催化氢化。1,4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解,在110,生成丁烯二醇,离心分离除去氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离碱金属羧酸盐,在蒸馏塔中除去高沸点物。精丁二醇送入反应器,镍作为催化剂1,4-丁二醇在80~120℃和一定压力下加氢生成丁二醇,丁二醇在常压和120~140℃的酸性介质中蒸馏到环化反应器中生成粗四氢呋喃,然后蒸馏脱水除去高沸点物质,然后后蒸馏得到高纯度的物质。该方法操作简单,条件温和,收率高,消耗催化剂少,可连续使用。
5、丁二烯氧化法:
以丁二烯为原料,经氧化、加氢得到呋喃。这种方法在国外已经工业化。
以上就是四氢呋喃的5种生产方法了。由于它的液态范围很长,所以是一种常用的中等极性非质子性溶剂。它的主要用途是作高分子聚合物的前体。尽管THF的气味和化学性质与乙醚很相似,但是麻醉效果却一般。